2002年評為無(wú)錫市高新技術(shù)企業(yè)、2007年評為江蘇省高新技術(shù)企業(yè),并通過(guò)ISO9001認證,AAA級資信企業(yè)
定型機專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)廠(chǎng)家無(wú)錫前洲興華機械2019年10月10日訊 活性染料在水中具有極良好的溶解狀態(tài),活性染料主要依靠染料分子上的磺酸基團,溶解于水中,對于含乙烯砜基的中溫型活性染料而言,除磺酸基團外,其β-乙基砜基硫酸根也是極良好的溶解基團。
在水溶液中,磺酸基及-乙基砜基硫酸基上的鈉離子發(fā)生水化反應使染料形成負離子而溶解于水中,活性染料的染色是依靠染料的負離子上染到纖維上去的。
活性染料的溶解度均超過(guò)100克/升,大多數染料的溶解度在200~400克/升,個(gè)別染料甚至可達到450克/升。但是在染色過(guò)程,染料的溶解度會(huì )由于各種不同原因而下降(甚至完全不溶解),當染料溶解度下降以后,部分染料將會(huì )從單只的游離態(tài)負離子轉變?yōu)榱W?,由于粒子之間電荷斥力大大降低,粒子與粒子會(huì )互相吸引產(chǎn)生凝聚,這種凝聚先是染料粒子集合成凝聚體,然后轉變?yōu)榧垠w,最后轉變?yōu)樾蹙垠w,絮聚體盡管是一種松弛的集合,但由于在其周?chē)烧姾珊拓撾姾尚纬傻碾p電層,一般染液循環(huán)時(shí)的切變力很難將其分解,絮聚體很易在織物上沉淀,形成表面染色或玷污。
一旦染料產(chǎn)生這樣的凝聚,染色牢度都會(huì )明顯下降,同時(shí)會(huì )造成不同程度的色花、色斑、色漬。對某些染料,其絮聚體在染液的切變力下會(huì )進(jìn)一步加快集合,造成脫水鹽析。一旦發(fā)生鹽析,染色的顏色會(huì )變得極淺,甚至染不上色,即使染上色,也是嚴重色花、色漬。
主要原因還是電解質(zhì)引起的,在染色過(guò)程中,主要的電解質(zhì)是促染劑(元明粉和鹽),促染劑中含有鈉離子,而染料分子中的鈉離子當量遠低于促染劑的鈉離子當量數,在正常染色過(guò)程中正常的促染劑濃度對染浴中的染料溶解度不會(huì )造成太大影響。
但是當促染劑用量增加時(shí),其溶液中鈉離子的濃度也相應增加,過(guò)量的鈉離子會(huì )抑制染料分子的溶解基團上鈉離子的電離,從而降低了染料的溶解度,當促染劑濃度超過(guò)200克/升以后,大多數染料均會(huì )發(fā)生不同程度的凝聚,當促染劑濃度超過(guò)250克/升以后,這種凝聚程度將會(huì )加劇,先形成凝聚體,然后在染液切變力下很快形成集聚體及絮聚體,對于溶解度低的一些染料則部分鹽析出來(lái),甚至脫水,不同分子結構的染料抗凝聚及耐鹽析性能也不同,溶解度越低,抗凝聚及耐鹽析性能越差。
染料的溶解度主要是決定于染料分子中含磺酸集團的數目及含β-乙基砜基硫酸鹽的數目,同時(shí),染料分子的親水性越大,溶解度越高,親水性越小,溶解度越低。(例如偶氮結構的染料親水性高于雜環(huán)結構的染料。)除此之外,染料分子結構越大,溶解度越低,分子結構越小,溶解度越高。
大致可以分四類(lèi):
A類(lèi),含雙乙基砜基硫酸鹽(即乙烯砜)及三反應基(一氯均三嗪+雙乙烯砜)的染料溶解度最高,如元青B、藏青GG、藏青RGB、金黃:RNL以及由元青B混合制成的所有活性黑,三反應基的染料如ED型、汽巴s型等。這類(lèi)染料的溶解度大多在400克/升左右。
B類(lèi),含異雙反應基的(一氯均三嗪+乙烯砜)染料,如黃3RS、紅3BS,紅6B,紅GWF,RR型三原色,RGB三原色等,他們的溶解度基于200~300克/升左右,其中,間位酯的溶解度要高于對位酯的溶解度。
C類(lèi):同樣是異雙反應基的藏青:BF、藏青3GF、深藍2GFN,紅RBN、紅F2B等,由于磺酸基較少或分子量較大,其溶解度也較低,僅100~200克/升。D類(lèi):含單乙烯砜基的及雜環(huán)結構的染料,溶解度最低,如艷藍KN-R、翠藍G、嫩黃4GL、紫5R、藍BRF、艷橙F2R、艷大紅F2G等。這類(lèi)染料溶解度僅為100克/升左右,這類(lèi)染料對電解質(zhì)特別敏感,這類(lèi)染料一旦出現凝聚,甚至不需要通過(guò)絮聚體過(guò)程,直接就鹽析。
在正常染色過(guò)程中,促染劑最高用量為80克/升,只有深色才需要如此高濃度的促染劑。當染色浴中的染料濃度為10克/升以下時(shí),極大多數活性染料在該濃度下仍有良好溶解度,不會(huì )發(fā)生凝聚。但問(wèn)題在料缸里,按正常染色工藝,先加入染料,待染料在染浴中充分稀釋至均勻以后,再加入促染劑,促染劑基本上都是在料缸里完成溶解過(guò)程的。
按以下工藝操作
假設:
染色濃度為5%,浴比1:10,布重350Kg(雙管液流),水位3.5T,元明粉60克/升,元明粉總量為200Kg(50Kg/包共4包)(料缸容量一般為450公升左右)。
在操作溶解元明粉時(shí)往往采用染缸的回流液,回流液中含有之前加入的染料,在料缸中一般先放入300L回流液,然后倒入二包元明粉(100公斤)。
問(wèn)題就在這里,大多數染料在此濃度的元明粉下均會(huì )發(fā)生不同程度的凝聚。其中C類(lèi)將會(huì )出現嚴重凝聚,而D類(lèi)染料不僅會(huì )出現凝聚,甚至出現鹽析。
盡管一般操作工都會(huì )按照程序將料缸中的元明粉溶液通過(guò)主循環(huán)泵慢慢補入染缸中。
但這300立升的元明粉溶液中的染料已經(jīng)形成了絮聚體,甚至鹽析。
當料缸中的溶液全部補進(jìn)染缸以后,嚴重的可以看到在缸壁,缸底上留有一層如油膩狀的染料粒子,如果將這些染料粒子刮下來(lái)再放入清水中,一般很難再溶解。事實(shí)上,進(jìn)入染缸的300立升溶液都是這樣的。
記住還有二包元明粉同樣會(huì )按此方法溶解并補進(jìn)染缸。凡出現這種情況以后,必定產(chǎn)生色花、色斑、色漬,并使色牢度由于表面染色而嚴重下降,即使不出現明顯的絮聚體或鹽析。對于溶解度較高的A類(lèi)及B類(lèi),同樣也會(huì )出現染料凝聚。這類(lèi)染料盡管尚未形成絮聚體,但至少部分染料已經(jīng)形成集聚體。
這些集聚體在纖維中很難滲透。因為棉纖維的無(wú)定形區只允許單離子染料滲透擴散。任何凝聚體均無(wú)法進(jìn)入纖維的無(wú)定形區。只能吸附在纖維表面。色牢度也會(huì )明顯下降,嚴重的同樣會(huì )發(fā)生色花、色漬。
活性染料的溶液度與堿劑有關(guān)。
當加入堿劑以后,活性染料的β-乙基砜基硫酸鹽將會(huì )發(fā)生消除反應形成其真正的乙烯砜,乙烯砜是非常溶解基因。由于消除反應所需的堿劑極少,(往往只占工藝用量的1/1O以下,)加入堿劑量越多,發(fā)生消除反應的染料越多。一旦發(fā)生消除反應后,染料的溶解度也會(huì )下降。
同樣堿劑也屬于強電解質(zhì),含有鈉離子。因此過(guò)量的堿劑濃度同樣會(huì )使己形成乙烯砜的染料發(fā)生凝聚,甚至鹽析,同樣的問(wèn)題發(fā)生在料缸里,在溶解堿劑時(shí)(以純堿為例),如果采用回流液。這時(shí)的回流液已含有正常工藝濃度的促染劑及染料。盡管可能部分染料已經(jīng)被纖維吸盡,但至少還有40%以上的剩余染料在染液中。假設在操作時(shí)倒入一包純堿,料缸中純堿的濃度超過(guò)80克/升,即使此時(shí)回流液中的促染劑為80克/升,但料缸中的染料同樣會(huì )發(fā)生凝聚,對于C類(lèi)及D類(lèi)染料甚至會(huì )發(fā)生鹽析,特別是D類(lèi)染料,即使純堿濃度降為20克/升也會(huì )發(fā)生局部鹽析。其中艷藍KN.R、翠藍G、監BRF最為敏感。
染料發(fā)生凝聚,甚至鹽析并不代表染料已全部水解。如果是由促染劑引起的凝聚或鹽析,只要能重新使其溶解,它仍然可以染色。但要使其重新溶解必須加入足夠量的助染劑(如尿素20克/升以上),并在充分攪拌的情況下升溫到90℃以上。顯然在實(shí)際工藝操作上是很困難的。
為了防止染料在料缸中發(fā)生凝聚或鹽析,對溶解度較低的C類(lèi)和D類(lèi)染料,以及A類(lèi)及B類(lèi)染料做深濃色時(shí),必須采用移染法工藝。
1.促染劑用染缸回流水,在料缸中加熱允分溶解(60~80℃)。由于剛流水中尚未染料,促染劑對織物無(wú)親和力。已溶解的促染劑可以用最快速度補入染色缸。
2.鹽水液循環(huán)5分鐘以后,促染劑基本上已能充分均勻,然后加入已事先溶解的染料液,染料液需用回流液稀釋?zhuān)捎诨亓饕褐械拇偃緞舛茸罡咭仓皇?0克/升,染料是不會(huì )發(fā)生凝聚的。同時(shí)由于染料不會(huì )受(相對低濃度)促染劑的影響出現染花問(wèn)題。此時(shí)的染液補入染色缸也不必受時(shí)問(wèn)的控制,一般10~15分鐘補完。
3.堿劑盡可能用清水化,特別是對C類(lèi)及D類(lèi)的染料。因為這類(lèi)染料在有促染劑的情況下對堿劑相當敏感,堿劑的溶解度比較高(純堿在60℃時(shí)溶解度為450克/升)。溶解堿劑所需的清水不必太多,但加入堿液的速度需按工藝要求,一般以遞增法加入為好。
4.對于A(yíng)類(lèi)中的雙乙烯砜型染料由于在60℃時(shí)對堿劑特別敏感,反應速率較高。為防止瞬間固色出現色花、段差,可以在低溫時(shí)預加1/4的堿劑。
在移染法工藝時(shí),需控制加料速率的只是堿劑,移染法工藝不僅適用升溫法,同樣適用于恒溫法。而恒溫法可以提高染料的溶解度及加速染料的擴散和滲透,纖維無(wú)定形區在60℃時(shí)的膨脹率比30℃時(shí)的膨脹率高一倍左右。因此恒溫法工藝更適合諸如筒子紗、絞紗。經(jīng)軸包括卷染這類(lèi)對滲透擴散要求高的或染料濃度相對較高的小浴比的染色方法。
注意,目前市場(chǎng)供應的元明粉有時(shí)帶有較高堿性,其PH值可達到9~10。這是非常危險的。如果以純凈的元明粉和純凈的鹽做比較,鹽對染料的凝聚影響高于元明粉,這是因為在同樣重量下,食鹽中的鈉離子當量高于元明粉中鈉離子當量。
染料的凝聚與水質(zhì)相當有關(guān),一般鈣、鎂離子在150ppm以下對染料的凝聚不會(huì )造成太大影響,但水中的重金屬離子,如三價(jià)鐵離子及鋁離子包括一些藻類(lèi)微生物會(huì )加速染料凝聚,如三價(jià)鐵離子在水中濃度超過(guò)20ppm就可明顯降低染料的抗凝聚能力,而藻類(lèi)的影響更嚴重。
附染料抗凝聚及耐鹽析能力測試:
測定一:稱(chēng)取0.5克染料,25克元明粉或鹽,溶解于25℃左右的100毫升凈水中,5分鐘左右,用滴料管吸取該溶液在濾紙上同一位置連續滴2滴。
測定二:稱(chēng)取0.5克染料,8克元明粉或鹽及8克純堿,溶解于25℃左右的100毫升凈水中,5分鐘左右,用滴料管吸取該溶液在濾紙上同一位置連續滴2滴。
用上述方法可簡(jiǎn)單判斷該染料的抗凝聚,耐鹽析能力,基本上可判斷應采用何種染色工藝。
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